Tienes toda la razón, normalmente se aconseja el grupo grande primero por dos razones:
1º. Tendremos toda la zona caliente y preparada para trabajar después los músculos más pequeños.
2º El músculo grande se trabaja antes por que necesita más intensidad para trabajarlo adecuadamente, y al inicio de la sesión tenemos más energia.
Pero te voy a dar un par de consejos, para que los apliques dependiendo de tus objetivos:
Cuando trabajes un grupo grande y otro pequeño intenta que tengan funciones biomécanicas contrarias, por ejemplo pecho y biceps, con el trabajo de pecho no trabaja apenas el biceps, y así cuando llegues a el, podrás trabajarlo con intensidad.
Pero si quieres trabajar de manera especial algún grupo pequeño, hazlo al inicio del entrenamiento, pero recuerda realizar un calentamiento general de la zona.